Эфирные масла для парфюмерии и ароматерапии. Войткевич С. А. — 12

МАСЛО БЕССМЕРТНИКА

Helichrysum Oil, Evarlasting Flower Oil (англ.), essence de helichryse, immortelle jaune (франц.), immortelleol, Strohblumenol (нем.).

Ботанический род Helichrysum включает несколько сотен видов, ‘распространенных в Евразии, Африке, Австралии и Новой Зеландии. Отличительной особенностью бессмертников средних широт является сохранение внешнего вида растений и окраски цветков при высушивании, чему и обязано русское название.

Для целей парфюмерии с начала XX века используется так на­зываемый «итальянский» бессмертник (Helichrysum Halicum или ffelichrysum angustifolium DC). Во Франции он известен под именем иммортели. Это многолетний полукустарник, достигающий высоты 40-50 см, с многочисленными желтыми соцветиями. В диком виде растет в Северной Италии, Далмации, Венгрии и на островах Сре­диземного моря.

Парфюмерные продукты получают как методом перегонки с паром, так и экстракцией легколетучими растворителями. Основные произво­дители — предприятия Южной Франции и Югославии. Объем выра­ботки не превышает 500 кг/год.

В Югославии эфирное масло получают перегонкой с паром, а во Франции чаще используют способ экстракции с получением в виде товарного продукта абсолютного масла.

Из-за полиморфизма ботанических видов сырья выходы эфирного масла при перегонке с паром колеблются в широких пределах от 0,05 до 0,25%.

При проведении Никитским ботаническим садом Крыма опытных работ с бессмертником выход масла при перегонке с паром обычно не превышал 0,25% (В. И. Машанов и др., Новые Эфирномасличные куль­туры, изд. «Таврия», Симферополь, 1988, стр. 14). Перерабатывались свежие соцветия с частью стеблей длиной 12-15 см в период массового цветения бессмертника.

Во Франции при получении масла экстракционным методом часто используется сухое сырье, завозимое из Югославии. Выход конкрета при этом, считая на массу сухой иммортели, составляет 2,5-6%, а вы­ход абсолютного масла из этого конкрета — около 70%. В Крыму, по данным В. И. Машанова и сотр., выход конкрета в расчете на свежее ? сырье не превышал 0,8%.

Химический состав масла бессмертника во многом зависит от раз­новидности или сорта растения, метода переработки сырья (перегонка | или экстракция) и степени его сухости. Полиморфизм форм бессмертника влияет на качественный состав масла. Степень сухости больше всего отражается на наличии в масле легколетучих монотерпеновых углеводородов, которые улетают в процессе сушки сырья. Кстати, и при использовании экстракционного метода монотерпены частично те­ряются при отгонке растворителя.

Выполненные на современном уровне исследования масла итальян­ского бессмертника как полуколичественные (L. Реугоп и др., VII Кон­гресс ЭМ, 1977, стр. 421), так и более детальные (Р. Weyerstahl и др., IX Конгресс ЭМ, 1983, книга 3, стр. 121; H.+R. Contact № 43, стр. 19) показали, что в масле, выделенном из свежего сырья, содержится около 25% монотерпенов и 50% сесквитерпенов. По данным Пейрона и сотр., в нем имеются два новых карбонильных соединения (I и II). Масло содержит также заметные количества линалоола, терпинен-4-ола, не­рола, нерилацетата и нерилпропионата. Суммарное количество трех последних соединений достигает 10-15%.

В числе сесквитерпеновых соединений найдены (Р. Weyerstahl и др., см. выше): альфа- и гамма-куркумены (4% и 10,4%), альфа- и бета-селинены (3,6% и 6,2%), кариофиллен (5,2%) и его оксид (2,6%), а также 13 других сесквитерпенов, строение которых было установлено.

Масло бессмертника, получаемое отгонкой с паром, представляет собой светло-желтую жидкость с цветочно-бальзамическим запахом с нотами меда и розы. Его технические показатели обычно находятся в следующих пределах:

плотность 0,890-0,922,
показатель преломления 1,471-1,490,
кислотное число 1-3,
эфирное число 100-120.

Острая токсичность масла, по RIFM (1978), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (морские свинки). В виде 4%-ного рас­твора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и не дает реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Получаемое экстракционным методом абсолютное масло представляет собой полужидкую массу или вязкую жидкость оливкового или коричневого цвета с пряно-бальзамическим запахом, имеющим оттен­ки запаха розы или фруктов. Его летальные дозы, по RIFM (1979), — oral LD5o 4,4 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 2%-ного раствора в петролятуме за 48 час. не вызывает раздражения кожи человека и не дает реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Оба вида масла (абсолютное и паровой перегонки) не имеют огра­ничений IFRA на использование в парфюмерии и косметике. В прейс­курантах они не упоминаются: продажа ведется по договорным ценам.

Лечебные свойства бессмертника используются в медицине. Его настойки и экстракты применяются при заболеваниях печени и моче­вого пузыря, а также в качестве желчегонных средств. Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масло бессмертника при пе­реохлаждении, бронхите, кашле, а также при массаже для активации лимфатической системы.

Абсолютное масло нельзя применять без предварительной провер­ки наличия ядовитого бензола, который иногда служит экстрагентом.

МАСЛО ВЕРБЕНЫ

Oil of Verbena (англ.), essence de verveine (франц.), Verbenaol (нем.).

Из многочисленных видов семейства вербеновых (Verbenaceae) сильным « проникающим » запахом эфирного масла отличается вер ­ бена лимонная Lippia citriodora Kuntze (синонимы : Verbena tryphylla i L’Herit, Aloysia citriodora Ort., Aloysia triphylla), которая выращива ­ ется для лекарственных и парфюмерных целей на юге Франции , в Алжире и Тунисе. Она представляет собой кусты высотой 1,5-2 м, регулярно обрезаемые (обычно — в июле и октябре) для получения эфирного масла методом перегонки с паром.

Срезанные ветки с листьями загружают в перегонный аппарат и обрабатывают острым паром, получая эфирное масло с выходом 0,1-0,3%. Сильный приятный запах этого масла, которое на одну Треть состоит из изомеров цитраля, долгое время привлекал внимание пар­фюмеров, несмотря на высокую цену масла. Но уже примерно 20-25 лет тому назад предприятия г. Грасса стали вырабатывать масло вербе­ны по специальным заказам для особо престижных духов, производи­тели которых не хотели вводить изменений в их рецептуры. В рядо­вых духах и одеколонах стали использовать искусственные компози­ции.

Детальные исследования химического состава масла лимонной вер­бены (Р. Buil и др., Riv. Ital. Ess. Prof., 1975, 57, 455; S. Frazao, M. M. Carmo, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 268) показали, что оно содержит важнейшие для создания букета запаха вещества, каждое из которых имеет своеобразный сильных запах. В их числе гераниаль (11-26%), нераль (7-12%), гераниол и его ацетат (7-9%), нерол и его ацетат (0,4-9%), кариофиллен (1-3%) , шпатуленол (2,5-9%).

Кроме того, R. Kaiser, D. Lamparsky (Helv. chim., acta, 1976, 59, 1797, 1803) обнаружили в составе этого масла пространственные изо­меры фотоцитраля, их производные и оксид кариофиллена.

Масло вербены представляет собой желтоватую или зеленоватую жидкость со свежим интенсивным лимонным запахом с приятными цветочно-фруктовыми нотами. По данным французских производите­лей, его технические показатели:

плотность 0,890-0,912,
показатель преломления 1,479-1,488,
угол вращения плоскости поляризации света от -9 до -18.

В 1997 г. цена французского масла составляла 8500 франц. фр./кг.

Комиссия IFRA с начала 80-х годов не рекомендует применять эфирное масло вербены в парфюмерных изделиях, но в то же время разрешает вводить в парфюмерные композиции до 1% масла-абсолю, полученного экстракционным методом.

В продаже иногда появляется так называемое «испанское вербеновое масло». Его вырабатывают из сухой травы Thymus Hiemalis, не имеющей никакого отношения к семейству вербеновых ни по ботанической классификации, ни по составу эфирного масла. Довольно часты случаи фальсификации масла вербены цитрусовыми маслами, синтетическим цитралем и другими дешевыми продукта­ми-

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масло вербены при усталости, головной боли, бессоннице. Говорят, что оно Способствует регенерации тканей при ранениях, ушибах и гематомах. Перед применением необходимо подтвердить подлинность масла ме­тодами инструментального анализа, в частности снятием газохроматографических «отпечатков пальцев».

ВЕТИВЕРОВОЕ МАСЛО

Oil of Vetiver (англ.), essence de vetiver (франц.), Vetiverol (нем.), oleum vetiverae, oleum andropogonis muricati (лат.).

Индийская ветиверия (Vetiveria zizanoides Stapf. или Andropogon, muricatus Retz), корни которой в Индии называют «кус-кус» или «хас-хас», по ботанической классификации относится к семейству злаков (Grammeae) и находится в родстве с другими тропическими души­стыми травами — лемонграссом, цитронеллой, пальмарозой. В диком виде растет в Индии, Бирме и на Цейлоне. Эфирное масло находится в многочисленных тонких корешках, окружающих основной корень и достигающих в длину 1,2-1,3 м. В Индии с древних времен их вплета­ли в коврики и занавеси для окон, чтобы ощущать длительное время неповторимый аромат постепенно испаряющегося масла.

Примерно с середины XIX в. ветиверовое эфирное масло стало не-, заменимым компонентом многих самых престижных духов. Это вызвало необходимость создания плантаций культурной ветиверии, в чем особенно преуспели на островах Реюньон, Ява, Гаити. Позже крупное промышленное производство эфирного масла было организовано в Ин­дии, но довольно долго европейские страны предпочитали ввозить из Индии и с острова Ява сухие корни ветиверии и вырабатывать масло на собственной аппаратуре. Сейчас общий объем производства ветиверового масла достигает 260-300 т/год. К традиционным поставщикам добавились Бразилия и Китай.

Получение эфирного масла методом перегонки с паром имеет неко­торые особенности. Наилучшие результаты дает перегонка с острым паром давления 4-5 кг/см2, который дросселируется в аппарате до нормального давления, но сохраняет температуру порядка 130, что позволяет отогнать вещества с высокой температурой кипения. Продолжительность перегонки до 36 часов. Выход масла при использова­нии сухих измельченных корней составляет 1,5-2,0%. При перегонке свежих корней получают масло с «овощными» или «’зелеными’ нота­ми запаха.

Изучение химического состава ветиверового масла встречает зна­чительные трудности. Известно, что оно содержит более 150 компо­нентов сесквитерпенового или близкого к нему строения, но точно не установлено, какие вещества определяют запах. Предположения о том, что это делают альфа-ветивон (около 5%) или хусимол (до 21%) от­вергнуты, так как ни тот, ни другой не обладают запахом ветиверово­го масла. Вместе с тем на запах влияют гамма-эудесмол и различные производные хусимола (G. Ohioff, Riechstoffe, 1990, стр. 169; R. Kaiser, P. Naegeli, Tetrahedron Lett., 1972, 2009), а также микроколичества за­мещенных фенолов (О. Nishimura и др., Когуо, 1982, 135, 89; Miltitz. Ber. 1982, стр. 86).

Известно, что ацетилирование ветиверового масла приводит к усилению характерного запаха. Полученная смесь под названием «ветиверилацетат» используется в парфюмерии чаще, чем само масло.

Разные сорта масла имеют различные нюансы запаха и техниче­ских показателей. Так, все культурные сорта имеют положительный угол вращения плоскости поляризации света, тогда как масло, по­лученное из северо-индийских диких форм ветиверии — отрицатель­ный.

Обычно масло представляет собой янтарно-желтую или коричне­вую вязкую жидкость со стойким запахом ценной древесины. Не пред­ставляет большой пожарной опасности из-за высокой температуры вспышки (130 С).

Технические показатели по стандарту ИСО-4716: Реюньон Гаити
Плотность d|S 0,990-1,015 0,986-0,998
Показатель преломления п 1,522-1,530 1,521-1,526
Угол вращения плоскости    
поляризации света в от +19 до +30 от +22 до +38
Содержание свободных спир­    
тов, считая на м. массу 220 21-50% 40-60%

Острая токсичность, по данным RIFM (1974), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи челове­ка и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутству­ет.

IFRA не вводит никаких ограничений на применение ветиверового масла в парфюмерии и косметике. Потребность в этом масле и его цена непрерывно увеличиваются.

По прейскурантам октября 1997 г. цена масла, в зависимости от места выработки, изменялась в следующих пределах: Реюньон — 1200, Гаити — 525, Ява — 425 франц. франков за 1 кг.

Высокие цены провоцируют появление фальсификаций. В литера­туре отмечались случаи добавления в ветиверовое масло 2-метил-2,4-пентандиола и некоторых дешевых природных масел. Поэтому необ­ходимо проводить тщательный инструментальный анализ образцов и промышленных партий. Иногда используют метод хроматографических «отпечатков пальцев» по основным компонентам (альфа- и бета-ветивон, хусимол).

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять ветиверо­вое масло в качестве антисептика и тонизирующего средства при вос­палениях разного рода, ревматических и мышечных болях. Говорят, что оно смягчает волнения и ликвидирует бессонницу. Применяется при массаже, ингаляции и ароматерапевтических ваннах.